Princesse Luna est la petite soeur de Princesse Celestia. Chargée de lever la lune et de gérer la nuit, elle était supposée gouverner au côté de sa soeur, jusqu'à ce que la jalousie ne la dévore au point de la transformer en Nightmare Moon. Les poneys ignoraient ses nuits paisibles et discrètes, et s'amusaient sous le jour... Elle s'attaqua de rage à Celestia en perdant le contrôle d'elle-même, et fut alors bannie sur la lune par sa soeur, aidée des éléments d'harmonie. Elle ne revint que mille ans plus tard dans l'espoir de se venger, mais c'était sans compter sur Twilight et ses amies qui parvinrent à la ramener à la raison.

Son absence prolongée et son erreur poussèrent les habitants de Ponyville à la craindre. Ses apparitions publiques furent ainsi d'abord terrifiantes, et la Nightmare Night manqua de mal tourner à cause de sa voix trop élevée. Heureusement, Fluttershy lui apprit à s'exprimer de façon plus délicate que la voix royale, et Luna put également s'expliquer avec Pinkie qui la fuyait auparavant parce qu'elle trouvait ça amusant. Lorsque Twilight comprit l'amusement dans la terreur qu'inspirait Luna, elle put la rapprocher des plus jeunes qui lui demandèrent de revenir l'an prochain malgré sa menace de ne plus laisser cette fête avoir lieu. L'un d'eux lui confia même qu'elle était "sa princesse préférée".

Ayant peu à peu repris ses habitudes parmi les poneys, Luna intervint finalement dans plusieurs rêves, notamment celui de Scootaloo qui, terrifiée, n'osait affronter sa peur réelle - Rainbow Dash. De même, elle put montrer les conséquences des actes que Sweetie Belle avait entreprit de faire, ne voulant pas que la petite licorne ne reproduise son erreur, parlant en connaissance de cause. Ainsi attentive, compréhensive et attentionnée, Luna partage des conseils dans les rêves des poneys, et n'hésite finalement pas à intervenir dans la vie réelle pour leur porter secours.

Son lourd passé lui permet également de comprendre le désir de Twilight visant à avoir un rôle, une importance, en tant que princesse elle qui, autrefois, pensait ne pas pouvoir briller aux côtés de sa soeur.